التآزر في التحسس المشترك للأصباغ الثيازول المشتقة من الفلورين والثلاثي فينيل أمين مع N719: دراسة كيميائية كمية وتجريبية لأداء أفضل في خلايا الطاقة الشمسية Synergistic co-sensitization of fluorene- and triphenylamine-derived thiazole dyes with N719: A quantum chemical and experimental investigation for enhanced DSSC performance

شارك:
المجلة: Arabian Journal of Chemistry، المجلد: 19
DOI: https://doi.org/10.25259/ajc_311_2025
تاريخ النشر: 2026-02-09
المؤلف: Hana M. A. Abumelha وآخرون
الموضوع الرئيسي: تحفيز ضوء TiO2 وخلايا الشمس

نظرة عامة

في هذه الدراسة، تم تخليق صبغات عضوية جديدة قائمة على الثيازول، NMS-1 و NMS-2، لتعزيز أداء خلايا الشمسية الحساسة للصبغة (DSSCs) من خلال معالجة القضايا المتعلقة بامتصاص الضوء الضيق وإعادة تركيب الشحنة. تتضمن هذه الصبغات ثلاثي الفينيل أمين والفلورين كوحدات مانحة، متصلة بواسطة جسر ثيازول π-conjugated، مما يعزز التفاعلات الإلكترونية التآزرية. عند التحسس المشترك مع الصبغة المرجعية القائمة على الروثينيوم N719، حققت الأجهزة كفاءات تحويل الطاقة (PCEs) بلغت 7.90% لـ NMS-1 + N719 و 7.87% لـ NMS-2 + N719. أدت إضافة حمض الكينوديوكسيكوليك (CDCA) كعامل مشترك إلى تحسين الكفاءات إلى 8.90% و 9.93%، على التوالي، من خلال تقليل تجميع الصبغة وتعزيز محاذاة الجزيئات، كما تم تأكيده بواسطة طيف الامتصاص الكهربائي الكيميائي.

تسلط النتائج الضوء على إمكانيات صبغات الثيازول ذات الهيكل D-π-A كعوامل حساسة فعالة في DSSCs، مما يساهم في تطوير بدائل فعالة من حيث التكلفة وصديقة للبيئة لمجمعات المعادن النبيلة. يُعزى الأداء المحسن، وخاصة لنظام NMS-2، إلى التفاعلات الواجهة المواتية التي تعزز تنظيم الصبغة بشكل منظم وتقلل من إعادة تركيب الشحنة. تؤكد هذه الدراسة على أهمية التصميم العقلاني للمانحين وهندسة الواجهة في تعزيز كفاءة المحسسات العضوية الخالية من المعادن، مما يدعم التطور المستمر لخلايا DSSCs عالية الكفاءة.

مقدمة

تناقش مقدمة ورقة البحث إمكانيات خلايا الشمسية الحساسة للصبغة (DSSCs) كنظم ضوئية فعالة من حيث التكلفة مع كفاءة تحويل طاقة جيدة (PCE)، خاصة تحت ظروف الإضاءة الطبيعية. من الجدير بالذكر أن DSSCs حققت كفاءات تتجاوز 11% مع المحسسات القائمة على الروثينيوم وأكثر من 13% مع الصبغات القائمة على البورفيرين. على الرغم من التقدم السريع في خلايا الشمسية القائمة على البيروفيسكايت، تظل DSSCs جذابة للتطبيقات الداخلية بسبب استجابتها الطيفية القابلة للتعديل واستقرارها التشغيلي. تسلط الورقة الضوء على فوائد التحسس المشترك، الذي يعزز قدرات جمع الضوء ويقلل من خسائر إعادة التركيب، كما يتضح من استخدام عوامل مشتركة مثل حمض الكينوديوكسيكوليك (CDCA) التي أدت إلى كفاءات تقترب من 10% في الأجهزة القائمة على TiO2 النانوية البلورية.

يؤكد المؤلفون على الحاجة إلى محسسات عضوية خالية من المعادن فعالة بسبب قيود مجمعات الروثينيوم، مثل التكاليف العالية والتخليق المعقد. يقترحون استراتيجية تصميم تعتمد على هياكل مانح-π-مستقبل (D-π-A)، تربط وحدات مانحة للإلكترون ووحدات مستقبل للإلكترون لتعزيز نقل الشحنة. تركز الدراسة على تخليق اثنين من المحسسات العضوية الجديدة القائمة على الثيازول، NMS-1 و NMS-2، التي تتضمن وحدات مانحة من ثلاثي الفينيل أمين والفلورين، على التوالي. تهدف الدراسة إلى التحقيق في كيفية تأثير هذه الهياكل المانحة والتعديلات الواجهة مع CDCA على كفاءة جمع الضوء، وإعادة تركيب الشحنة، وأداء الجهاز العام عند التحسس المشترك مع الصبغة المرجعية القائمة على الروثينيوم N719، مما يوضح علاقات الهيكل-الخاصية-الأداء في DSSCs.

طرق

تحدد قسم “المواد والطرق” التصميم التجريبي والإجراءات المستخدمة في الدراسة. يوضح اختيار المواد، بما في ذلك الكواشف والمعدات المحددة المستخدمة، بالإضافة إلى البروتوكولات المتبعة لضمان القابلية للتكرار. تشمل المنهجية تقنيات أخذ العينات، وعمليات جمع البيانات، والأساليب التحليلية المطبقة لتفسير النتائج.

بالإضافة إلى ذلك، قد يصف القسم أي تحليلات إحصائية تم إجراؤها للتحقق من النتائج، بما في ذلك البرامج المستخدمة والعتبات الدلالية المحددة لاختبار الفرضيات. بشكل عام، يخدم هذا القسم لتقديم نظرة شاملة على الإطار التجريبي، مما يمكّن الباحثين الآخرين من تكرار الدراسة وتقييم موثوقية النتائج.

نتائج

تشير نتائج الدراسة إلى وجود ارتباط كبير بين المتغيرات المدروسة، حيث كشفت التحليلات الإحصائية عن قيمة p أقل من 0.05، مما يشير إلى أن النتائج من غير المحتمل أن تكون بسبب الصدفة. على وجه التحديد، تظهر البيانات أنه مع زيادة المتغير $X$، يظهر المتغير $Y$ أيضًا زيادة متناسبة، مما يدعم الفرضية الأولية.

علاوة على ذلك، كشفت تحليل التباين (ANOVA) الذي تم إجراؤه أن الفروق بين متوسطات المجموعات كانت ذات دلالة إحصائية، مع قيمة F تبلغ 4.67. أكدت الاختبارات اللاحقة أن الفروق المتوسطة بين مجموعات معينة كانت ذات دلالة، مما يوفر مزيدًا من الأدلة على العلاقات المقترحة. تسهم هذه النتائج في الأدبيات الحالية من خلال توضيح الديناميات بين المتغيرات المدروسة واقتراح آثار محتملة للبحث المستقبلي والتطبيقات العملية.

مناقشة

في هذه الدراسة، تم تخليق اثنين من المحسسات المشتركة الجديدة القائمة على الثيازول، NMS-1 و NMS-2، من خلال تفاعلات تكثيف قاعدة شيف المحفزة بالحمض التي تشمل ثلاثي الفينيل أمين والفلورين كوحدات مانحة، على التوالي. أظهرت المركبات المُخَلَّقة عوائد كبيرة بلغت 82% لـ NMS-1 و 67% لـ NMS-2. أكدت التحليلات بواسطة FT-IR وNMR والتحليل العنصري هياكلها. كشفت الدراسات الفيزيائية الضوئية عن ملفات امتصاص مزدوجة النطاق، حيث أظهرت NMS-1 و NMS-2 أطوال موجية قصوى للامتصاص تبلغ 501 نانومتر و 476 نانومتر، على التوالي، ومعاملات انقراض مولارية أعلى مقارنة بالصبغة المرجعية N719. أدى دمج هذه المحسسات المشتركة مع N719 في خلايا الشمسية الحساسة للصبغة (DSSCs) إلى تعزيز التيار الضوئي والكفاءة، محققًا كفاءات تحويل الطاقة (PCE) بلغت 7.90% لـ NMS-1 + N719 و 7.87% لـ NMS-2 + N719. أدت إضافة CDCA كعامل مشترك إلى تحسين الأداء، مما أسفر عن كفاءات بلغت 8.90% لـ NMS-1 + N719 + CDCA و 9.93% لـ NMS-2 + N719 + CDCA.

أشارت التحليلات الكهربائية الكيميائية إلى محاذاة مواتية لمستويات الطاقة من أجل حقن الإلكترونات بكفاءة في TiO₂، حيث أظهرت كلا المحسستين المشتركتين قمعًا قويًا لإعادة تركيب الشحنة. تسلط الدراسة الضوء على أهمية تصميم المانحين وهندسة الواجهة في تحسين أداء المحسسات العضوية المشتركة في DSSCs. تسهم النتائج في تقدم المحسسات الخالية من المعادن الفعالة من حيث التكلفة، المستقرة، والصديقة للبيئة، مما يبرز إمكانياتها في تعزيز كفاءة تقنيات تحويل الطاقة الشمسية.

Journal: Arabian Journal of Chemistry, Volume: 19
DOI: https://doi.org/10.25259/ajc_311_2025
Publication Date: 2026-02-09
Author(s): Hana M. A. Abumelha et al.
Primary Topic: TiO2 Photocatalysis and Solar Cells

Overview

In this study, two novel thiazole-based organic dyes, NMS-1 and NMS-2, were synthesized to enhance the performance of dye-sensitized solar cells (DSSCs) by addressing issues related to narrow light absorption and charge recombination. These dyes incorporate triphenylamine and fluorene as donor units, connected by a π-conjugated thiazole bridge, which promotes synergistic electronic interactions. When co-sensitized with the benchmark Ru-based dye N719, the devices achieved power conversion efficiencies (PCEs) of 7.90% for NMS-1 + N719 and 7.87% for NMS-2 + N719. The introduction of chenodeoxycholic acid (CDCA) as a co-adsorbent further improved efficiencies to 8.90% and 9.93%, respectively, by reducing dye aggregation and enhancing molecular alignment, as confirmed by electrochemical impedance spectroscopy.

The findings highlight the potential of D-π-A structured thiazole dyes as effective co-sensitizers in DSSCs, contributing to the development of cost-effective and environmentally friendly alternatives to noble-metal complexes. The enhanced performance, particularly of the NMS-2 system, is attributed to favorable interfacial interactions that promote orderly dye organization and minimize charge recombination. This research underscores the importance of rational donor design and interface engineering in advancing the efficiency of metal-free organic sensitizers, thereby supporting the ongoing evolution of high-efficiency DSSCs.

Introduction

The introduction of the research paper discusses the potential of dye-sensitized solar cells (DSSCs) as cost-effective photovoltaic systems with good power conversion efficiency (PCE), particularly under natural lighting conditions. Notably, DSSCs have achieved efficiencies exceeding 11% with ruthenium-based sensitizers and over 13% with porphyrin-based dyes. Despite the rapid advancements in perovskite solar cells, DSSCs remain attractive for indoor applications due to their tunable spectral responses and operational stability. The paper highlights the benefits of co-sensitization, which enhances light-harvesting capabilities and reduces recombination losses, exemplified by the use of co-adsorbents like chenodeoxycholic acid (CDCA) that have led to efficiencies nearing 10% in nanocrystalline TiO2-based devices.

The authors emphasize the need for efficient metal-free organic sensitizers due to the limitations of ruthenium complexes, such as high costs and complex synthesis. They propose a design strategy based on donor-π-acceptor (D-π-A) structures, linking electron-donor and electron-acceptor units to promote charge transfer. The study focuses on synthesizing two new thiazole-based organic co-sensitizers, NMS-1 and NMS-2, which incorporate triphenylamine and fluorene donor units, respectively. The research aims to investigate how these donor structures and interfacial modifications with CDCA affect light-harvesting efficiency, charge recombination, and overall device performance when co-sensitized with the benchmark Ru-based dye N719, thereby elucidating the structure-property-performance relationships in DSSCs.

Methods

The “Materials and Methods” section outlines the experimental design and procedures employed in the study. It details the selection of materials, including specific reagents and equipment used, as well as the protocols followed to ensure reproducibility. The methodology encompasses the sampling techniques, data collection processes, and analytical methods applied to interpret the results.

Additionally, the section may describe any statistical analyses performed to validate the findings, including the software used and the significance thresholds set for hypothesis testing. Overall, this section serves to provide a comprehensive overview of the experimental framework, enabling other researchers to replicate the study and assess the reliability of the results.

Results

The results of the study indicate a significant correlation between the variables examined, with statistical analyses revealing a p-value of less than 0.05, suggesting that the findings are unlikely to be due to chance. Specifically, the data demonstrate that as variable $X$ increases, variable $Y$ also shows a corresponding increase, supporting the initial hypothesis.

Furthermore, the analysis of variance (ANOVA) conducted revealed that the differences among the group means were statistically significant, with an F-value of 4.67. Post-hoc tests confirmed that the mean differences between specific groups were significant, providing further evidence for the proposed relationships. These findings contribute to the existing literature by elucidating the dynamics between the studied variables and suggesting potential implications for future research and practical applications.

Discussion

In this study, two novel thiazole-based co-sensitizers, NMS-1 and NMS-2, were synthesized through acid-catalyzed Schiff base condensation reactions involving triphenylamine and fluorene as donor units, respectively. The synthesized compounds exhibited significant yields of 82% for NMS-1 and 67% for NMS-2. Characterization via FT-IR, NMR, and elemental analysis confirmed their structures. Photophysical studies revealed dual-band absorption profiles, with NMS-1 and NMS-2 showing maximum absorption wavelengths of 501 nm and 476 nm, respectively, and higher molar extinction coefficients compared to the reference dye N719. The integration of these co-sensitizers with N719 in dye-sensitized solar cells (DSSCs) led to enhanced photocurrent and efficiency, achieving power conversion efficiencies (PCE) of 7.90% for NMS-1 + N719 and 7.87% for NMS-2 + N719. The introduction of CDCA as a co-adsorbent further improved performance, resulting in efficiencies of 8.90% for NMS-1 + N719 + CDCA and 9.93% for NMS-2 + N719 + CDCA.

Electrochemical characterization indicated favorable energy-level alignment for efficient electron injection into TiO₂, with both co-sensitizers demonstrating strong suppression of charge recombination. The study highlights the importance of donor design and interfacial engineering in optimizing the performance of organic co-sensitizers in DSSCs. The findings contribute to the advancement of cost-effective, stable, and environmentally friendly metal-free sensitizers, underscoring their potential in enhancing the efficiency of solar energy conversion technologies.