تحقيق الطلاء/الإزالة السريعة لقطب الزنك المعدني عالي الأداء مع تحميل منخفض من الزنك
Realizing fast plating/stripping of high-performance Zn metal anode with a low Zn loading

شارك:
المجلة: Journal of Metals Materials and Minerals، المجلد: 34، العدد: 2
DOI: https://doi.org/10.55713/jmmm.v34i2.2009
تاريخ النشر: 2024-06-04
المؤلف: Zhuo Li وآخرون
الموضوع الرئيسي: البحوث حول تقنيات البطاريات المتقدمة

نظرة عامة

تقدم البحث نهجًا جديدًا لتعزيز أداء بطاريات المعادن الزنك والمكثفات (ZMBs/ZMCs) من خلال استخدام شبكة موصلة ثلاثية الأبعاد (3D) مصنوعة من شبكة نحاسية. تعمل هذه الشبكة النحاسية ثلاثية الأبعاد كقالب عالي التوصيل، مما يسهل ترسيب الزنك، الذي يعمل كمصدر للزنك. بالإضافة إلى ذلك، يتم تطبيق طبقة مرنة من أكسيد الجرافين المخفض (rGO) على شبكة النحاس المطلية بالزنك، مما يعمل كطبقة حماية للأنود. لا تعزز هذه التكوينات فقط ترسيب الزنك وسحبه بسرعة، بل تزيد أيضًا من مساحة الاتصال بين الزنك والإلكتروليت، مما يحسن الكفاءة العامة.

تظهر النتائج أن الأنود المصنوع من شبكة النحاس المطلية بالزنك والمعدل بـ rGO (المشار إليه بـ RCZ) يتفوق بشكل كبير على الأنودات التقليدية المصنوعة من رقائق النحاس المطلية بالزنك، حيث يحقق عمرًا افتراضيًا يبلغ 200 ساعة مقارنة بـ 30 ساعة فقط للأخيرة. علاوة على ذلك، يظهر المكثف الكامل RCZ||AC احتفاظًا مثيرًا للإعجاب بالسعة بنسبة 97.9% بعد 9000 دورة. يبرز هذا الأنود ذو الوظائف المزدوجة، الذي يجمع بين مزايا مصفوفة هيكلية ثلاثية الأبعاد وخصائص الحماية لـ rGO، إمكانية استراتيجية المصفوفة الموصلة لتعزيز أداء بطاريات المعادن الأخرى.

مقدمة

تناقش مقدمة ورقة البحث الاهتمام المتزايد في بطاريات المعادن الزنك (ZMBs) والمكثفات المعدنية الزنك (ZMCs) بسبب تكلفتها المنخفضة، وسلامتها، وفوائدها البيئية. على الرغم من هذه المزايا، فإن التحديات مثل تفاعل تطور الهيدروجين (HER) ونمو الدندريت على الأنود الزنكي تعيق أدائها وسلامتها. تسلط الورقة الضوء على أهمية معالجة هذه القضايا، لا سيما من خلال استراتيجيات مثل إضافات الإلكتروليت، وهندسة السطح، وتعديلات المصفوفة. من الجدير بالذكر أن دمج أيونات اليوديد في إلكتروليتات كبريتات الزنك قد أظهر وعدًا في تقليل تشكيل الدندريت، بينما تم استكشاف معالجة السطح باستخدام مواد عضوية وغير عضوية لإنشاء طبقات حماية تعزز من عمر الأنود.

يقترح المؤلفون نهجًا جديدًا يستخدم إطارًا موصلًا ثلاثي الأبعاد (3D) مصنوعًا من فيلم أكسيد الجرافين المخفض (rGO) على شبكة النحاس المطلية بالزنك. يهدف هذا التصميم إلى تحسين الأداء الكهروكيميائي للأنود الزنكي من خلال تسهيل نقل الشحنات بشكل أفضل وتقليل تراكم الشحنات المحلية. تظهر النتائج التجريبية أن الأنود المغلف بـ rGO ثلاثي الأبعاد يحقق عمرًا افتراضيًا يبلغ 200 ساعة في خلايا متماثلة، متفوقًا بشكل كبير على الأنودات الزنكية التقليدية المسطحة. بالإضافة إلى ذلك، يظهر المكثف الكامل المزوج مع الكربون النشط احتفاظًا عاليًا بالسعة بنسبة 97.9% بعد 9000 دورة، مما يبرز إمكانية تصميم الأنود ذو الوظائف المزدوجة هذا لتحسين الأداء في أنظمة تخزين الطاقة القائمة على الزنك.

النتائج

توضح نتائج هذه الدراسة إعداد وتوصيف أنود شبكة النحاس المطلية بالزنك المغلفة بأكسيد الجرافين المخفض (rGO) (RCZ)، مع تسليط الضوء على أدائها الكهروكيميائي المحسن ومقاومة التآكل مقارنةً بأنود النحاس المطلي بالزنك القياسي (CZ). تم ترسيب الزنك بنجاح على شبكة النحاس عند كثافة تيار مثلى تبلغ 80 mA•cm$^{-2}$، مما أسفر عن سطح أملس وموحد مع جزيئات بلورية بمتوسط حجم 5 ميكرومتر. تم تحسين التجميع الذاتي لـ rGO على سطح الزنك، مما يكشف أن غمره لمدة دقيقتين في محلول rGO يوفر تغطية فعالة، وهو أمر حاسم لمنع التآكل وتحسين التوصيل.

أظهرت الاختبارات الكهروكيميائية أن أنود RCZ أظهر استقرارًا دوريًا متفوقًا، حيث حافظ على جهد زائد منخفض قدره 34.7 مللي فولت بعد 228 ساعة من الدورات، مقارنةً بزيادة كبيرة في الجهد الزائد لأنود CZ. تم قياس كثافة التيار المتبادل لـ RCZ عند 2.65 mA•cm$^{-2}$، مما يشير إلى معدل تفاعل أسرع من 1.19 mA•cm$^{-2}$ الذي لوحظ لـ CZ. بالإضافة إلى ذلك، كانت كثافة التيار للتآكل لـ RCZ أقل بكثير (0.049 mA•cm$^{-2}$) من تلك الخاصة بـ CZ (6.04 mA•cm$^{-2}$)، مما يؤكد الدور الحماي لـ rGO. كما أظهر أنود RCZ أيضًا فعالية في تثبيط تفاعل تطور الهيدروجين (HER)، مع جهد HER قدره -1.54 فولت، مقارنةً بـ -1.40 فولت لـ CZ. بشكل عام، تشير النتائج إلى أن تكوين RCZ يعزز الأداء الكهروكيميائي وطول عمر الأنودات الزنكية في تطبيقات تخزين الطاقة.

المناقشة

في هذه الدراسة، تم تقديم استراتيجية جديدة لتعزيز توصيلية المواد المضيفة من خلال شبكة موصلة ثلاثية الأبعاد (3D). تستخدم هذه الطريقة شبكة نحاسية ثلاثية الأبعاد كقالب عالي التوصيل، يتم ترسيب الزنك (Zn) عليها ليكون مصدر الزنك. يتم بعد ذلك تطبيق طبقة حماية من أكسيد الجرافين المخفض (rGO) فوق شبكة النحاس المطلية بالزنك. تسهل هذه التكوينات ترسيب الزنك وسحبه بسرعة، بينما تحسن أيضًا التفاعل بين الزنك والإلكتروليت. يعمل فيلم rGO على تقليل تراكم الشحنات المحلية والتآكل، مما يعزز الأداء العام للأنود.

تظهر النتائج أن الأنود المصنوع من شبكة النحاس المطلية بـ rGO (RCZ) يتمتع بعمر افتراضي ممتد بشكل كبير يبلغ 200 ساعة، مقارنةً بـ 30 ساعة فقط لأنود النحاس المطلي بالزنك التقليدي. علاوة على ذلك، يحتفظ المكثف الكامل RCZ||AC بسعة عالية تبلغ 97.9% بعد 9000 دورة، مما يشير إلى استقرار دوري ممتاز. لا يوفر دمج المصفوفة الموصلة ثلاثية الأبعاد وrGO أنود زنك معدني ذو وظائف مزدوجة فحسب، بل يشير أيضًا إلى أن استراتيجية المصفوفة الموصلة هذه قد تكون مفيدة لتحسين أداء بطاريات المعادن الأخرى.

Journal: Journal of Metals Materials and Minerals, Volume: 34, Issue: 2
DOI: https://doi.org/10.55713/jmmm.v34i2.2009
Publication Date: 2024-06-04
Author(s): Zhuo Li et al.
Primary Topic: Advanced battery technologies research

Overview

The research presents a novel approach to enhance the performance of zinc metal batteries and capacitors (ZMBs/ZMCs) by utilizing a three-dimensional (3D) conductive network made from copper mesh. This 3D copper mesh serves as a high-conductivity matrix, facilitating the deposition of zinc, which acts as a zinc source. Additionally, a flexible layer of reduced graphene oxide (rGO) is applied to the zinc-coated copper mesh, functioning as an anode protective layer. This configuration not only promotes rapid zinc plating and stripping but also increases the contact area between zinc and the electrolyte, thereby improving overall efficiency.

The results demonstrate that the zinc-coated copper mesh anode modified with rGO (denoted as RCZ) significantly outperforms traditional flat zinc-coated copper foil anodes, achieving a lifespan of 200 hours compared to just 30 hours for the latter. Furthermore, the RCZ||AC full capacitor exhibits impressive capacity retention of 97.9% after 9000 cycles. This dual-functionalized anode, which combines the advantages of a 3D structural matrix with the protective properties of rGO, highlights the potential of the conductive matrix strategy to enhance the performance of other metal batteries.

Introduction

The introduction of the research paper discusses the growing interest in zinc metal batteries (ZMBs) and zinc metal capacitors (ZMCs) due to their low cost, safety, and environmental benefits. Despite these advantages, challenges such as the hydrogen evolution reaction (HER) and dendrite growth on the zinc anode hinder their performance and safety. The paper highlights the importance of addressing these issues, particularly through strategies like electrolyte additives, surface engineering, and matrix modifications. Notably, the incorporation of iodide ions into zinc sulfate electrolytes has shown promise in reducing dendrite formation, while surface treatments using organic and inorganic materials have been explored to create protective layers that enhance anode longevity.

The authors propose a novel approach utilizing a three-dimensional (3D) conductive framework made from a self-assembling reduced graphene oxide (rGO) film on a zinc-coated copper mesh. This design aims to improve the electrochemical performance of the zinc anode by facilitating better charge transfer and reducing local charge accumulation. Experimental results demonstrate that the 3D rGO-coated anode achieves a lifespan of 200 hours in symmetrical cells, significantly outperforming traditional flat zinc anodes. Additionally, full capacitors paired with active carbon exhibit a high capacity retention of 97.9% after 9000 cycles, underscoring the potential of this dual-functionalized anode design for enhanced performance in zinc-based energy storage systems.

Results

The results of this study detail the preparation and characterization of a reduced graphene oxide (rGO) coated zinc-plated copper mesh (RCZ) anode, highlighting its enhanced electrochemical performance and corrosion resistance compared to a standard zinc-plated copper (CZ) anode. The zinc was successfully electroplated onto the copper mesh at an optimal current density of 80 mA•cm$^{-2}$, resulting in a smooth and uniform surface with crystal particles averaging 5 μm in size. The self-assembly of rGO on the zinc surface was optimized, revealing that a 2-minute immersion in rGO solution provided effective coverage, which is crucial for corrosion inhibition and improved conductivity.

Electrochemical tests demonstrated that the RCZ anode exhibited superior cycling stability, maintaining a low overpotential of 34.7 mV after 228 hours of cycling, compared to a significant increase in overpotential for the CZ anode. The exchange current density for RCZ was measured at 2.65 mA•cm$^{-2}$, indicating a faster reaction rate than the 1.19 mA•cm$^{-2}$ observed for CZ. Additionally, the corrosion current density for RCZ was significantly lower (0.049 mA•cm$^{-2}$) than that of CZ (6.04 mA•cm$^{-2}$), confirming the protective role of the rGO layer. The RCZ anode also demonstrated effective hydrogen evolution reaction (HER) inhibition, with a HER potential of -1.54 V, compared to -1.40 V for CZ. Overall, the findings suggest that the RCZ configuration enhances the electrochemical performance and longevity of zinc anodes in energy storage applications.

Discussion

In this study, a novel strategy to enhance the conductivity of host materials through a three-dimensional (3D) conductive network is presented. The approach utilizes a 3D copper mesh as a high-conductive matrix, onto which zinc (Zn) is deposited to serve as the zinc source. A protective layer of reduced graphene oxide (rGO) is subsequently applied over the Zn-coated copper mesh. This configuration facilitates rapid Zn deposition and stripping, while also improving the interaction between Zn and the electrolyte. The rGO film serves to mitigate local charge accumulation and corrosion, thereby enhancing the overall performance of the anode.

The results demonstrate that the proposed rGO-coated copper mesh (RCZ) anode exhibits a significantly extended lifespan of 200 hours, in contrast to only 30 hours for a conventional flat Zn-plated copper foil anode. Furthermore, the RCZ||AC full capacitor maintains a high capacity retention of 97.9% after 9,000 cycles, indicating excellent cycling stability. The integration of the 3D conductive matrix and rGO not only provides a dual-functionalized Zn metal anode but also suggests that this conductive matrix strategy could be beneficial for improving the performance of other metal batteries.

شارك: