توصيف جزيئي شامل غير مستهدف للهباء العضوي في غابات الأمازون المطيرة
Comprehensive non-targeted molecular characterization of organic aerosols in the Amazon rainforest

المجلة: Atmospheric chemistry and physics، المجلد: 26، العدد: 1
DOI: https://doi.org/10.5194/acp-26-365-2026
تاريخ النشر: 2026-01-07
المؤلف: Denis Leppla وآخرون
الموضوع الرئيسي: كيمياء الغلاف الجوي والهباء الجوي

نظرة عامة

غابة الأمازون المطيرة جزء لا يتجزأ من المناخ العالمي، ودورة المياه، وتوازن الطاقة، وتعمل كبيئة فريدة لدراسة تكوين الهباء العضوي. شملت هذه الدراسة، التي أجريت في مرصد برج الأمازون العالي (ATTO)، تحليل الطيف الكتلي عالي الدقة (HR-MS) لعينات الهباء التي تم جمعها خلال موسمين جافين وموسمين ممطرين. كشفت النتائج عن هيمنة الهباء العضوي الثانوي البيوجيني (SOA)، بشكل أساسي من أكسدة الإيزوبرين والمونوتربين، مع تباينات موسمية مميزة في التركيب الكيميائي. أظهرت المواسم الجافة مركبات عضوية أكثر معالجة بسبب انخفاض الترسيب الرطب وزيادة النقل بعيد المدى، بينما تميزت المواسم الممطرة بهواء أقل أكسدة، وSOA حديث التكوين.

حددت الدراسة وجودًا كبيرًا للهياكل المتساوية وأبرزت الحاجة إلى طرق كروماتوغرافية للتعرف الدقيق على الجزيئات. كانت الغالبية العظمى من المركبات ذات أوزان جزيئية أقل من 250 دالتون، مع اكتشاف بعض الهياكل الأوليغومرية في الموسم الجاف. كانت المصادر الرئيسية لـ SOA الخلفية تشمل أكسدة الإيزوبرين وتكوين الأورغنوسلفات، مع كون الإيزوبرين مقدمة رئيسية لـ SOA المحتوية على الكبريت. كما لاحظت الدراسة أن حرق الكتلة الحيوية ساهم في تركيب الهباء العضوي، خاصة خلال الفترات الجافة، بينما أظهرت الفترة الممطرة تأثيرًا محتملاً من النقل بعيد المدى للهباء البحري. بشكل عام، تعزز الدراسة الفهم لمصادر وتفاعلات الهباء في الأمازون، مما يبرز التفاعل المعقد بين التأثيرات البيوجينية والأنثروبوجينية على التركيب الجوي.

مقدمة

تؤكد مقدمة ورقة البحث على الدور المهم للجسيمات العضوية العالقة (PM) في الغلاف الجوي، والتي تشكل ما يصل إلى 90% من إجمالي كتلة الهباء. تميز بين الهباء العضوي الأولي (POA)، المنبعث مباشرة من مصادر مثل احتراق الكتلة الحيوية، والهباء العضوي الثانوي (SOA)، الذي يتكون من خلال أكسدة المركبات العضوية المتطايرة (VOC). التركيب الكيميائي المعقد للهباء العضوي، الذي يشمل فئات مركبات متنوعة وآلاف الأنواع، يطرح تحديات لتقنيات التحليل. الطرق التقليدية مثل الكروماتوغرافيا الغازية والطيف الكتلي محدودة في قدرتها على فصل الخلطات المعقدة، مما يؤدي إلى اهتمام متزايد بالطيف الكتلي عالي الدقة (HR-MS) للتوصيف التفصيلي للهباء العضوي.

تركز الدراسة على غابة الأمازون المطيرة، وهي نظام بيئي حرج تأثر بالأنشطة البشرية مثل إزالة الغابات، مما يغير دورات الكربون والمياه ويؤثر على تركيزات الهباء. تستخدم الدراسة الكروماتوغرافيا السائلة المقرونة بالطيف الكتلي عالي الدقة (LC-HR-MS) لتحليل عينات الهباء التي تم جمعها على ارتفاعات مختلفة في الأمازون خلال عامي 2018 و2019. يهدف هذا الجمع على ارتفاعات مختلفة إلى التقاط تأثير الانبعاثات البيوجينية المحلية، والتحولات الضوئية، والنقل الإقليمي للهباء القديم. تشير النتائج إلى أنه بينما تكون التغيرات الموسمية في تركيب الهباء العضوي بارزة، فإن التدرجات الرأسية دقيقة، مما يشير إلى أن كتل الهواء الإقليمية والنقل بعيد المدى تؤثر بشكل كبير على عبء الهباء في موقع ATTO. تؤكد الدراسة على ضرورة فهم هذه العمليات لتقييم مستقبل نظام الأمازون البيئي في سياق تغير المناخ واستخدام الأراضي.

طرق البحث

تحدد القسم التجريبي من ورقة البحث المنهجيات المستخدمة للتحقيق في الأسئلة البحثية المطروحة. يوضح تصميم التجارب، بما في ذلك اختيار المواد، وإعداد الأجهزة، والبروتوكولات المتبعة لضمان قابلية التكرار ودقة النتائج. يتم إعطاء اهتمام خاص للمتغيرات الضابطة والأساليب الإحصائية المستخدمة في تحليل البيانات، والتي تعتبر حاسمة للتحقق من النتائج.

بالإضافة إلى ذلك، قد يصف القسم تقنيات الجمع والمعايير المستخدمة لاختيار المشاركين، إذا كان ذلك مناسبًا. يتم التأكيد على استخدام الضوابط والتكرارات المناسبة لتعزيز موثوقية النتائج. بشكل عام، يعمل هذا القسم كدليل شامل للإطار التجريبي، مما يمكّن الباحثين الآخرين من تكرار الدراسة والبناء على نتائجها.

النتائج

تشير النتائج إلى أن التعقيد الكيميائي لعينات الهباء العضوي (OA) يتأثر بشكل كبير بالأحداث الإقليمية العشوائية وظروف الأرصاد الجوية المتغيرة، مثل ارتفاع طبقة الخلط واتجاه الرياح. تصنف الدراسة مركبات OA إلى ثلاث مجموعات متميزة: مركبات الخلفية، والمركبات المتغيرة، ومركبات الهباء العضوي الكلي. تعتبر مركبات الخلفية، التي كانت موجودة في أكثر من 75% من العينات بناءً على الصيغة الجزيئية المتطابقة ووقت الاحتفاظ، تعكس الخصائص المحلية لـ OA ولا تتأثر بأحداث الانبعاث المحددة.

لتحليل خصائص OA المتغيرة، قامت الدراسة بطرح مناطق الذروة لمركبات الخلفية من إجمالي مناطق الذروة للمركبات المحددة، والتي تشمل كل من المركبات الخلفية والمتغيرة. ترتبط المركبات المتغيرة بالأحداث الجوية غير المنتظمة، التي يُحتمل أن تكون مدفوعة بظروف الأرصاد الجوية المختلفة. تم استبعاد المركبات التي تم اكتشافها مرة واحدة فقط في مجموعة البيانات من هذا التحليل، حيث اعتبرت غير ممثلة لتكوين OA العام.

المناقشة

في هذه الدراسة، تم جمع عينات الهباء من PM 2.5 من غابة الأمازون المطيرة في مرصد برج الأمازون العالي (ATTO) عبر أربع حملات قياس خلال كل من المواسم الممطرة والجافة في عامي 2018 و2019. كانت الدراسة تهدف إلى تحليل التغيرات الموسمية في التركيب الكيميائي للهباء العضوي الثانوي (SOA)، باستخدام نهج جمع على ارتفاعات مختلفة من برج بارتفاع 325 مترًا يقع في نظام بيئي غابي متنوع. تم جمع وتحليل ما مجموعه 204 عينة فلتر باستخدام الكروماتوغرافيا السائلة عالية الأداء المقرونة بالطيف الكتلي عالي الدقة، مما سمح بتحديد 2,336 صيغة جزيئية، معظمها في مجموعة CHO (56% من إجمالي المركبات). كشفت الدراسة عن تأثيرات موسمية كبيرة على تركيب الهباء، مع أوزان جزيئية أعلى وزيادة في المساهمات من المركبات المحتوية على النيتروجين والكبريت خلال الموسم الجاف، والتي يُحتمل أن تكون مرتبطة بالأنشطة البشرية.

تشير النتائج إلى أن التنوع الكيميائي لعينات الهباء كان كبيرًا، مع نسبة كبيرة من المركبات المتساوية (69%-85%). كانت حالة الأكسدة المتوسطة للكربون (OS_C) أقل خلال المواسم الممطرة، مما يشير إلى هباء عضوي أقل معالجة مقارنة بالمواسم الجافة. توضح مخططات فان كريفيلين درجة أكسدة المركبات العضوية، مما يبرز تحولًا نحو أنواع أكثر أكسدة خلال الموسم الجاف، والذي تم نسبته إلى زيادة أنشطة حرق الكتلة الحيوية. تم تحديد مركبات معينة مثل منتجات أكسدة الإيزوبرين والأورغنوسلفات المشتقة من IEPOX كمساهمين رئيسيين في SOA، مما يبرز التفاعل المعقد بين المصادر البيوجينية والأنثروبوجينية في تشكيل كيمياء الهباء في غابة الأمازون المطيرة. بشكل عام، تؤكد هذه الدراسة على أهمية الديناميات الموسمية في فهم التركيب الكيميائي ومصادر الهباء في البيئات الاستوائية.

Journal: Atmospheric chemistry and physics, Volume: 26, Issue: 1
DOI: https://doi.org/10.5194/acp-26-365-2026
Publication Date: 2026-01-07
Author(s): Denis Leppla et al.
Primary Topic: Atmospheric chemistry and aerosols

Overview

The Amazon rainforest is integral to the global climate, hydrological cycle, and energy balance, serving as a unique environment for studying organic aerosol formation. This research, conducted at the Amazon Tall Tower Observatory (ATTO), involved high-resolution mass spectrometry (HR-MS) analysis of aerosol samples collected during two dry and two wet seasons. The findings revealed a predominance of biogenic secondary organic aerosols (SOA), primarily from isoprene and monoterpene oxidation, with distinct seasonal variations in chemical composition. The dry seasons exhibited more processed organic compounds due to reduced wet deposition and increased long-range transport, while the wet seasons were characterized by less oxidized, freshly formed SOA.

The study identified a significant presence of isomeric structures and highlighted the need for chromatographic methods for accurate molecular identification. The majority of compounds had molecular weights below 250 Da, with some oligomeric structures detected in the dry season. Key sources of background SOA included isoprene oxidation and organosulfate formation, with isoprene being a major precursor for sulfur-containing SOA. The research also noted that biomass burning contributed to the organic aerosol composition, particularly during dry periods, while the wet season showed a potential influence from long-range transport of marine aerosols. Overall, the study enhances understanding of the sources and interactions of aerosols in the Amazon, emphasizing the complex interplay between biogenic and anthropogenic influences on atmospheric composition.

Introduction

The introduction of the research paper emphasizes the significant role of organic particulate matter (PM) in the atmosphere, constituting up to 90% of total aerosol mass. It distinguishes between primary organic aerosols (POA), emitted directly from sources like biomass combustion, and secondary organic aerosols (SOA), formed through the oxidation of volatile organic compounds (VOC). The complex chemical composition of organic aerosols, which includes various compound classes and thousands of species, poses challenges for analytical techniques. Traditional methods like gas chromatography and mass spectrometry are limited in their ability to resolve complex mixtures, leading to a growing interest in high-resolution mass spectrometry (HR-MS) for detailed characterization of organic aerosols.

The study focuses on the Amazon rainforest, a critical ecosystem impacted by anthropogenic activities such as deforestation, which alters carbon and hydrological cycles and affects aerosol concentrations. The research employs liquid chromatography coupled with high-resolution mass spectrometry (LC-HR-MS) to analyze aerosol samples collected at various heights in the Amazon during 2018 and 2019. This height-resolved sampling aims to capture the influence of local biogenic emissions, photochemical transformations, and regional transport of aged aerosols. The findings indicate that while seasonal variations in organic aerosol composition are pronounced, vertical gradients are subtle, suggesting that regional air masses and long-range transport significantly influence the aerosol burden at the ATTO site. The study underscores the necessity of understanding these processes to assess the future of the Amazon ecosystem in the context of climate change and land use.

Methods

The experimental section of the research paper outlines the methodologies employed to investigate the research questions posed. It details the design of the experiments, including the selection of materials, the setup of apparatus, and the protocols followed to ensure reproducibility and accuracy of results. Specific attention is given to the control variables and the statistical methods used for data analysis, which are crucial for validating the findings.

Additionally, the section may describe the sampling techniques and the criteria for participant selection, if applicable. The use of appropriate controls and replicates is emphasized to enhance the reliability of the results. Overall, this section serves as a comprehensive guide to the experimental framework, enabling other researchers to replicate the study and build upon its findings.

Results

The results indicate that the chemical complexity of organic aerosol (OA) samples is significantly affected by stochastic regional events and varying meteorological conditions, such as mixing layer height and wind direction. The study categorizes the OA compounds into three distinct groups: background, variable, and total organic aerosol compounds. Background compounds, which were present in over 75% of the samples based on identical molecular formula and retention time, are believed to reflect the local OA characteristics and are not influenced by specific emission events.

To analyze variable OA characteristics, the study subtracted the peak areas of background compounds from the total peak areas of identified compounds, which include both background and variable compounds. The variable compounds are linked to irregular atmospheric events, likely driven by differing meteorological conditions. Compounds detected only once in the dataset were excluded from this analysis, as they were deemed unrepresentative of the overall OA composition.

Discussion

In this study, aerosol samples of ambient PM 2.5 were collected from the Amazon rainforest at the Amazon Tall Tower Observatory (ATTO) across four measurement campaigns during both wet and dry seasons in 2018 and 2019. The research aimed to analyze the seasonal variations in secondary organic aerosol (SOA) chemical composition, utilizing a height-resolved sampling approach from a 325 m tower situated in a diverse forest ecosystem. A total of 204 filter samples were collected and analyzed using ultra high-performance liquid chromatography coupled with high-resolution mass spectrometry, allowing for the identification of 2,336 molecular formulas, predominantly in the CHO subgroup (56% of total compounds). The study revealed significant seasonal influences on aerosol composition, with higher molecular weights and increased contributions from nitrogen and sulfur-containing compounds during the dry season, likely linked to anthropogenic activities.

The findings indicate that the chemical diversity of the aerosol samples was substantial, with a large fraction of isomeric compounds (69%-85%). The average carbon oxidation state (OS_C) was lower during the wet seasons, suggesting less processed organic aerosol compared to the dry seasons. Van Krevelen diagrams illustrated the degree of oxidation of the organic compounds, highlighting a shift towards more oxidized species during the dry season, which was attributed to increased biomass burning activities. Specific compounds such as isoprene oxidation products and organosulfates derived from IEPOX were identified as significant contributors to SOA, emphasizing the complex interplay between biogenic and anthropogenic sources in shaping aerosol chemistry in the Amazon rainforest. Overall, this research underscores the importance of seasonal dynamics in understanding the chemical composition and sources of aerosols in tropical environments.