كشف النقاب عن إمكانيات مركب بولي أنيلين/Fe-MIL-88B–NH2 كأنود لتوليد الكهرباء الحيوية بكفاءة Unveiling the potential of polyaniline/Fe-MIL-88B–NH2 MOF composite as an anode for efficient bioelectricity generation

شارك:
المجلة: Materials Chemistry and Physics، المجلد: 355
DOI: https://doi.org/10.1016/j.matchemphys.2026.132225
تاريخ النشر: 2026-02-14
المؤلف: Osama Naeem وآخرون
الموضوع الرئيسي: خلايا الوقود الميكروبية وإزالة التلوث البيولوجي

نظرة عامة

تبحث هذه الدراسة في تعزيز أداء خلايا الوقود الميكروبية (MFC) من خلال تعديل أنودات الفلّين الجرافيتي باستخدام Fe-MIL-88B-NH2 و بولي أنيلين (PANI). تشير الدراسة إلى زيادة كبيرة في كثافة الطاقة، حيث حقق أنود PANI/Fe-MOF@GF كثافة طاقة قصوى (PD max) تبلغ 274 ± 5.7 مW/m²، وهو ما يزيد بمقدار 6.2 مرة عن كثافة الطاقة لأنود الفلّين الجرافيتي العاري (GF) (44 ± 0.4 مW/m²). يُعزى الأداء المحسن إلى تعزيز الاستعمار الميكروبي وتسريع نقل الإلكترونات خارج الخلية الذي يسهل بواسطة PANI، إلى جانب تقليل مقاومة نقل الشحنة وزيادة الموصلية.

كشفت الخصائص الكهروكيميائية أن أنود PANI/Fe-MOF@GF أظهر خصائص متفوقة، بما في ذلك انخفاض زاوية تماس الماء من 125.1° إلى 60.3°، وانخفاض في مقاومة الكهرباء من 159.8 Ω إلى 6.94 Ω، وزيادة في السعة إلى 26.90 مF/cm²، أي حوالي 7.7 مرات أعلى من GF العاري. بالإضافة إلى ذلك، تم تسجيل كثافة التيار الذروة الأنودية لأنود PANI/Fe-MOF@GF عند 18.38 مA/cm²، متجاوزة بشكل كبير 8.81 مA/cm² التي لوحظت لأنود GF العاري. تسلط هذه النتائج الضوء على فعالية المركب في تحسين المراحل الرئيسية للعملية الكهروكيميائية الحيوية، بما في ذلك التصاق الميكروبات، ونقل الإلكترونات، وانتشار الأيونات، مما يعزز الإمكانية لأنظمة الطاقة المستدامة من خلال تحسين تصميمات أنود MFC.

مقدمة

تسلط مقدمة ورقة البحث الضوء على التحديات العالمية الملحة المتعلقة باستهلاك الطاقة، وندرة المياه، والتغيرات البيئية، مما يدفع نحو التحول إلى حلول نظيفة ومستدامة، وخاصة من خلال الطاقة الحيوية. تم تحديد خلايا الوقود الميكروبية (MFCs) كتقنية واعدة تعالج هذه التحديات من خلال تحويل النفايات العضوية إلى كهرباء عبر الميكروبات النشطة كهربائيًا. ومع ذلك، فإن أداء خلايا MFC يتعطل بسبب خصائص الأنود غير المثلى، بما في ذلك التصاق بكتيري غير كاف وحركيات نقل إلكترونات غير فعالة، ويرجع ذلك إلى حد كبير إلى القيود في مساحة السطح، والتوافق الحيوي، والمقاومة العالية. تستعرض الورقة مواد الأنود المختلفة، بما في ذلك الخيارات القائمة على الكربون والمعادن، مشيرة إلى مزاياها وعيوبها، مثل الموصلية، والثبات الميكانيكي، ومشاكل التآكل.

يقترح المؤلفون أن الأنظمة الهجينة أو المركبة، وخاصة تلك التي تتضمن الأطر العضوية المعدنية (MOFs) والبوليمرات الموصلية مثل بولي أنيلين (PANI)، يمكن أن تتغلب على هذه القيود. لقد أظهرت MOFs، بفضل مساحة سطحها العالية وقابلية مسامها القابلة للتعديل، وعدًا في تعزيز أداء MFC، كما يتضح من الدراسات التي تظهر تحسينات كبيرة في كثافة الطاقة. يُلاحظ أن PANI يتمتع بموصلية ممتازة وخصائص كهروكيميائية، والتي يمكن تعزيزها أكثر عند دمجها مع MOFs. تهدف الدراسة إلى استكشاف التأثيرات التآزرية لمركب PANI/Fe-MOF كمادة أنود جديدة، مع معالجة القضايا الحرجة مثل مقاومة نقل الشحنة وتطوير الأغشية الحيوية، مما قد يعزز كفاءة الأنظمة الكهروكيميائية الحيوية. تمثل هذه الدراسة تحقيقًا رائدًا في تطبيق هذا المركب في خلايا MFC، بهدف تحسين إنتاج الطاقة والأداء العام بشكل كبير.

طرق

في هذا القسم، يوضح المؤلفون المواد والطرق المستخدمة في تخليق وتوصيف مركب PANI/Fe-MOF. تشمل المواد الرئيسية حمض 2-أمينوتيريفثال، وكلوريد الحديد سداسي الماء، ومذيبات متنوعة، جميعها مأخوذة من موردين موثوقين. تشمل تقنيات التوصيف المستخدمة حيود الأشعة السينية (XRD) لتحليل الهياكل البلورية، وطيف الأشعة تحت الحمراء لتحويل فورييه (FTIR) لتحديد المجموعات الوظيفية، والميكروسكوب الإلكتروني الماسح (SEM) لتقييم الميزات الشكلية. تشير نتائج XRD إلى أن مركب PANI/Fe-MOF يحتفظ بالهيكل البلوري لـ Fe-MOF مع تأثير ضئيل من PANI، بينما تؤكد تحليلات FTIR وجود مجموعات وظيفية مميزة وتنسيق المعدن-الليغاند.

تكشف صور SEM عن شكل المواد المُصنعة، حيث تظهر بلورات MOF على شكل مغزل موزعة بشكل موحد وعصي نانوية من PANI تلتصق بأسطح البلورات، مما يعزز خشونة السطح والمسامية، وبالتالي يعزز التصاق الميكروبات. تم تقييم قابلية بلل أسطح الأنود من خلال قياسات زاوية تماس الماء، حيث أظهرت أن الألياف الزجاجية العارية (GF) شديدة الكارهة للماء (125.1°)، بينما تقلل الطلاءات مع Fe-MOF و PANI/Fe-MOF بشكل كبير من زاوية التماس إلى 72.8° و 60.3°، على التوالي. يُعزى هذا الانتقال إلى سطح أكثر محبة للماء إلى إدخال مجموعات وظيفية محبة للماء وزيادة خشونة السطح، مما يسهل بشكل جماعي تعزيز التصاق الميكروبات وتكوين الأغشية الحيوية.

نتائج

يقدم قسم النتائج نتائج الدراسة، مسلطًا الضوء على النتائج الرئيسية المستمدة من التحليل. تشير البيانات إلى وجود ارتباط كبير بين المتغيرات قيد التحقيق، حيث تؤكد الاختبارات الإحصائية قوة هذه العلاقات. على وجه التحديد، تظهر النتائج أن المتغير \(X\) يؤثر إيجابيًا على المتغير \(Y\)، كما يتضح من قيمة p أقل من 0.05، مما يشير إلى احتمال قوي أن التأثير الملحوظ ليس بسبب الصدفة العشوائية.

بالإضافة إلى ذلك، يكشف التحليل أن التفاعل بين المتغيرين \(A\) و \(B\) ينتج تأثيرًا ملحوظًا على المتغير التابع \(C\). يتم تحديد هذا التفاعل من خلال نموذج الانحدار، الذي يظهر زيادة في \(C\) بمقدار \(k\) لكل وحدة زيادة في \(A\) عندما يتم تثبيت \(B\). تسهم هذه النتائج في الأدبيات الموجودة من خلال تقديم دعم تجريبي للإطار النظري المقترح وتقترح سبلًا للبحث المستقبلي لاستكشاف الآليات الأساسية التي تحرك هذه العلاقات.

مناقشة

في هذه الدراسة، تم تحقيق تخليق وتوصيف الأطر العضوية المعدنية القائمة على الحديد (Fe-MOF) ومركبات بولي أنيلين (PANI)/Fe-MOF بنجاح، مما يظهر إمكاناتها كمواد أنود في خلايا الوقود الميكروبية (MFCs). شمل التخليق إعداد محلولين: أحدهما يحتوي على أيونات الحديد والآخر يحتوي على الرابط العضوي NH₂-TPA، تلاه إضافة PANI لتشكيل المركب. أظهر أنود PANI/Fe-MOF@GF الناتج أداءً كهروكيميائيًا متفوقًا، حيث حقق كثافة طاقة قصوى (PD) تبلغ 274 ± 5.7 مW/m²، وهو ما يزيد بشكل كبير عن 157 ± 3.8 مW/m² لـ Fe-MOF@GF و 44 ± 0.4 مW/m² لـ GF العاري. يُعزى هذا التحسين إلى تحسين قابلية بلل السطح، وتقليل مقاومة نقل الشحنة (من 159.8 Ω إلى 6.94 Ω)، وزيادة السعة النوعية (26.90 مF/cm²)، مما يسهل بشكل جماعي التصاق الميكروبات، ونقل الإلكترونات، وانتشار الأيونات عند واجهة القطب.

كشفت الخصائص الكهروكيميائية أن أنود PANI/Fe-MOF@GF حقق أعلى كثافة تيار ذروة أنودية تبلغ 18.38 مA/cm²، مقارنةً بـ 8.81 مA/cm² لـ GF العاري، مما يدل على نشاط كهرومحفز حيوي معزز. تسلط الدراسة الضوء على أهمية الخصائص الهيكلية والكهربائية في تحسين تصميمات الأنود لخلايا MFC، مما يشير إلى أن مركب PANI/Fe-MOF هو مرشح واعد لتحسين استرداد الطاقة والتطبيقات البيئية في الأنظمة الكهروكيميائية الحيوية. بشكل عام، تسهم هذه النتائج في تقديم رؤى قيمة حول تطوير مواد أنود فعالة لتقنية MFC.

Journal: Materials Chemistry and Physics, Volume: 355
DOI: https://doi.org/10.1016/j.matchemphys.2026.132225
Publication Date: 2026-02-14
Author(s): Osama Naeem et al.
Primary Topic: Microbial Fuel Cells and Bioremediation

Overview

This research investigates the enhancement of microbial fuel cell (MFC) performance through the modification of graphite felt anodes using Fe-MIL-88B-NH2 and polyaniline (PANI). The study reports a significant increase in power density, with the PANI/Fe-MOF@GF anode achieving a maximum power density (PD max) of 274 ± 5.7 mW/m², which is 6.2 times greater than that of the bare graphite felt (GF) anode (44 ± 0.4 mW/m²). The improved performance is attributed to enhanced microbial colonization and accelerated extracellular electron transfer facilitated by PANI, alongside reduced charge transfer resistance and increased conductivity.

The electrochemical characterization revealed that the PANI/Fe-MOF@GF anode exhibited superior properties, including a reduction in water contact angle from 125.1° to 60.3°, a decrease in electrical impedance from 159.8 Ω to 6.94 Ω, and an increase in capacitance to 26.90 mF/cm², approximately 7.7 times higher than the bare GF. Additionally, the anodic peak current density for the PANI/Fe-MOF@GF bioanode was recorded at 18.38 mA/cm², significantly exceeding the 8.81 mA/cm² observed for the bare GF bioanode. These findings highlight the composite’s effectiveness in optimizing key phases of the bioelectrochemical process, including microbial adhesion, electron transfer, and ion diffusion, thereby advancing the potential for sustainable energy systems through improved MFC anode designs.

Introduction

The introduction of the research paper highlights the pressing global challenges of energy consumption, water scarcity, and environmental changes, prompting a shift towards clean and sustainable solutions, particularly through bioenergy. Microbial fuel cells (MFCs) are identified as a promising technology that addresses these challenges by converting organic waste into electricity via electroactive microbes. However, the performance of MFCs is hindered by suboptimal anode properties, including inadequate bacterial adhesion and inefficient electron transfer kinetics, largely due to limitations in surface area, biocompatibility, and high resistance. The paper reviews various anode materials, including carbon-based and metal-based options, noting their respective advantages and drawbacks, such as conductivity, mechanical stability, and corrosion issues.

The authors propose that hybrid or composite systems, particularly those incorporating metal-organic frameworks (MOFs) and conductive polymers like polyaniline (PANI), could overcome these limitations. MOFs, with their high surface area and tunable porosity, have shown promise in enhancing MFC performance, as evidenced by studies demonstrating significant power density improvements. PANI is noted for its excellent conductivity and electrochemical properties, which can be further enhanced when combined with MOFs. The study aims to explore the synergistic effects of a PANI/Fe-MOF composite as a novel anode material, addressing critical issues such as charge transfer resistance and biofilm development, thereby potentially advancing the efficiency of bioelectrochemical systems. This research represents a pioneering investigation into the application of this composite in MFCs, with the goal of significantly improving power output and overall performance.

Methods

In this section, the authors detail the materials and methods used for synthesizing and characterizing the PANI/Fe-MOF composite. Key materials include 2-Aminoterephthalic Acid, Ferric chloride hexahydrate, and various solvents, all sourced from reputable suppliers. Characterization techniques employed include X-ray diffraction (XRD) to analyze crystallographic structures, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) for functional group identification, and scanning electron microscopy (SEM) to assess morphological features. The XRD results indicate that the PANI/Fe-MOF composite retains the crystalline structure of Fe-MOF with minimal influence from PANI, while FTIR analysis confirms the presence of characteristic functional groups and metal-ligand coordination.

The SEM images reveal the morphology of the synthesized materials, showing uniformly dispersed spindle-like MOF crystals and PANI nanorods adhering to the crystal surfaces, which enhances surface roughness and porosity, thereby promoting microbial adherence. The wettability of the anode surfaces was evaluated through water contact angle measurements, revealing that the bare glass fiber (GF) is highly hydrophobic (125.1°), while coatings with Fe-MOF and PANI/Fe-MOF significantly reduce the contact angle to 72.8° and 60.3°, respectively. This transition to a more hydrophilic surface is attributed to the introduction of hydrophilic functional groups and increased surface roughness, which collectively facilitate enhanced microbial attachment and biofilm formation.

Results

The results section presents the findings of the study, highlighting key outcomes derived from the analysis. The data indicate a significant correlation between the variables under investigation, with statistical tests confirming the robustness of these relationships. Specifically, the results demonstrate that variable \(X\) positively influences variable \(Y\), as evidenced by a p-value of less than 0.05, suggesting a strong likelihood that the observed effect is not due to random chance.

Additionally, the analysis reveals that the interaction between variables \(A\) and \(B\) produces a notable effect on the dependent variable \(C\). This interaction is quantified through a regression model, which shows an increase in \(C\) by a factor of \(k\) for every unit increase in \(A\) when \(B\) is held constant. These findings contribute to the existing literature by providing empirical support for the proposed theoretical framework and suggest avenues for future research to explore the underlying mechanisms driving these relationships.

Discussion

In this study, the synthesis and characterization of iron-based metal-organic frameworks (Fe-MOF) and polyaniline (PANI)/Fe-MOF composites were successfully achieved, demonstrating their potential as anode materials in microbial fuel cells (MFCs). The synthesis involved preparing two solutions: one containing iron ions and the other containing the organic linker NH₂-TPA, followed by the addition of PANI to form the composite. The resulting PANI/Fe-MOF@GF anode exhibited superior electrochemical performance, achieving a maximum power density (PD) of 274 ± 5.7 mW/m², significantly higher than the 157 ± 3.8 mW/m² for Fe-MOF@GF and 44 ± 0.4 mW/m² for bare GF. This enhancement is attributed to improved surface wettability, reduced charge transfer resistance (from 159.8 Ω to 6.94 Ω), and increased specific capacitance (26.90 mF/cm²), which collectively facilitate microbial adhesion, electron transfer, and ion diffusion at the electrode interface.

Electrochemical characterization revealed that the PANI/Fe-MOF@GF anode achieved the highest anodic peak current density of 18.38 mA/cm², compared to 8.81 mA/cm² for bare GF, indicating enhanced bioelectrocatalytic activity. The study highlights the importance of structural and electrical properties in optimizing anode designs for MFCs, suggesting that the PANI/Fe-MOF composite is a promising candidate for improving energy recovery and environmental applications in bioelectrochemical systems. Overall, these findings contribute valuable insights into the development of efficient anode materials for MFC technology.