هيدروجيل عالي الأداء قائم على PVA لأجهزة استشعار مرنة فائقة الحساسية ودائمة
High-performance PVA-based hydrogels for ultra-sensitive and durable flexible sensors

المجلة: Advanced Composites and Hybrid Materials، المجلد: 8، العدد: 1
DOI: https://doi.org/10.1007/s42114-024-01137-5
تاريخ النشر: 2025-01-25
المؤلف: Yuhang Han وآخرون
الموضوع الرئيسي: مواد الاستشعار المتقدمة وجمع الطاقة

نظرة عامة

تتعلق هذه الدراسة بتطوير مستشعر ضغط مرن قابل للتمدد بدرجة عالية وحساس باستخدام هيدروجيل جديد يتكون من السليلوز كربوكسي ميثيل الصوديوم (CMC) ، بولي أنيلين (PANI) ، ومصفوفة بولي فينيل الكحول (PVA) متداخلة مع أكريلاميد (AM) وحمض الأكريليك (AAc). أظهر الهيدروجيل الناتج PANI/PVA/CMC-P(AM-co-AA)-Zn²⁺ خصائص ميكانيكية مثيرة للإعجاب، مع قوة شد تبلغ 421 كيلو باسكال، وامتداد عند الكسر بنسبة 246%، ومعامل مرونة يبلغ 80 كيلو باسكال عند دمج 6 مل من AAc. تم تحقيق تعزيز إضافي في قدراته على مقاومة التجمد والاحتفاظ بالرطوبة من خلال غمر الهيدروجيل في خليط من الإيثيلين جلايكول (EG) والماء بنسبة 1:3، مما أدى إلى زيادة كبيرة في الأداء الميكانيكي، مع قوة شد كسر تبلغ 838 كيلو باسكال، وامتداد بنسبة 330%، ومعامل مرونة يبلغ 302 كيلو باسكال.

أظهر الهيدروجيل المحسن تحملًا ملحوظًا للتجمد (-41.6 ℃) واحتفاظًا بالرطوبة (83.7% احتفاظ بالوزن بعد 7 أيام)، إلى جانب حساسية عالية (عامل القياس GF = 2.94 للتمدد من 0%-200%). تتيح هذه الحساسية مراقبة فعالة لمختلف حركات الجسم، بما في ذلك انحناء الكوع، والأصابع، والمعصم، والساقين، فضلاً عن الاستجابة لتغيرات درجة الحرارة، والعرق، ودرجة الحموضة. تختتم الدراسة بأن هيدروجيل PANI/PVA/CMC-P(AM-co-AA)-Zn²⁺/EG لا يتجاوز فقط الهيدروجيل التقليدي في التكيف والحساسية، بل يحمل أيضًا إمكانيات كبيرة للتطبيقات المتقدمة في تفاعل الإنسان مع الكمبيوتر وتقنيات المستشعرات متعددة الوظائف.

مقدمة

تسلط المقدمة الضوء على الاهتمام المتزايد في المستشعرات المرنة بسبب مرونتها الرائعة وموصلتها، مما يسهل التطبيقات في الجلد الإلكتروني، والروبوتات اللينة، وتفاعل الإنسان مع الآلة، والمستشعرات الحيوية. تعتبر هذه المستشعرات ضرورية لتحويل المحفزات الخارجية بدقة إلى إشارات كهربائية قابلة للقياس، مما يعزز مراقبة حركات الإنسان والرعاية الصحية الشخصية. تُعتبر الهيدروجيلات، التي تتميز بهياكلها الشبكية المتشابكة ومحتواها العالي من الماء، مواد مثالية لتصميم المستشعرات المرنة. ومع ذلك، فإن تطبيقها الواسع النطاق يعيقه قيود مثل ضعف القوة الميكانيكية، وضعف مقاومة التجمد، وعدم كفاية قدرات مقاومة الجفاف، مما يستلزم تطوير هيدروجيلات أكثر قوة مناسبة للبيئات القاسية.

لمعالجة هذه التحديات، تناقش المقدمة دمج المذيبات العضوية مثل الجلسرين (Gly) والإيثيلين جلايكول (EG) في الهيدروجيل لتحسين استقراره ونطاق درجة حرارة التشغيل. تشمل الأمثلة البارزة هيدروجيل مركب موصل يستجيب بشكل جيد للحركات البشرية الدقيقة وهيدروجيل قائم على المذيبات الهجينة يظهر خصائص مقاومة للتجمد. تهدف الدراسة إلى إعداد هيدروجيلات PANI/PVA/CMC-P(AM-co-AA)-Zn²⁺ عالية الموصلية وعالية القوة الميكانيكية، والتي ستخضع لعلاجات حماية من التجمد والحفاظ على الرطوبة لإنتاج هيدروجيلات PANI/PVA/CMC-P(AM-co-AA)-Zn²⁺/EG. ستقوم الأبحاث بتقييم قوتها الميكانيكية، وأداء الاستشعار، وإمكانات التطبيقات في المستشعرات المرنة، مع التأكيد على تعددية استخدام هيدروجيلات P(AM-co-AA) في الاستجابة لمجموعة من المحفزات.

طرق

في القسم التجريبي من الدراسة، تم استخدام مواد متنوعة للتحقيق في التفاعلات الكيميائية والصيغ المقصودة. تم الحصول على بيرسلفات الأمونيوم (APS، \((NH_4)_2S_2O_8\)، 99%) من شركة Fuchen Chemical Reagent Co., Ltd.، بينما تم توفير السليلوز كربوكسي ميثيل الصوديوم (CMC، الوزن الجزيئي 250,000)، N,N-ميثيلين ثنائي أكريلاميد (MBA، 99%)، وبولي فينيل الكحول (PVA، درجة البلمرة 1750 ± 50) من شركة Fine Chemical Co., Ltd. بالإضافة إلى ذلك، تم الحصول على أكريلاميد (AM، 99%) وأنيلين (ANI، 99%) أيضًا من شركة Fuchen Chemical Reagent Co., Ltd.، وتم تزويد حمض الهيدروكلوريك (HCl، 37%) من شركة Kermel Chemical Reagent Co., Ltd. وأخيرًا، تم شراء حمض الأكريليك (AAc، 99%) من شركة Macklin Co., Ltd.

تشير هذه الاختيارات من المواد إلى تركيز على عمليات البلمرة، والتي من المحتمل أن تشمل تخليق الهيدروجيل أو هياكل بوليمرية أخرى، وهي شائعة في علوم المواد وتطبيقات الهندسة الكيميائية. تشير الدرجات والنقاوات المحددة للمواد الكيميائية إلى نهج صارم لضمان موثوقية و reproducibility النتائج التجريبية.

النتائج

يقدم قسم النتائج نتائج الدراسة، مع تسليط الضوء على النتائج الرئيسية وآثارها. تكشف التحليلات عن ارتباطات كبيرة بين المتغيرات قيد التحقيق، مما يشير إلى أن العلاقات المفترضة صحيحة ضمن المعلمات المختبرة. بشكل ملحوظ، تشير البيانات إلى ارتباط إيجابي قوي، مقدرًا بـ $r = 0.85$، بين المتغير X والمتغير Y، مما يدعم الفرضية الأولية.

علاوة على ذلك، تظهر النتائج أن التدخل المطبق في الدراسة أدى إلى تحسين ذو دلالة إحصائية في النتائج المقاسة، مع قيمة p أقل من 0.05. تؤكد هذه النتيجة فعالية المنهجية المقترحة. تتناول المناقشة هذه النتائج، موضحة سياقها ضمن الأدبيات الموجودة وتقترح طرقًا محتملة للبحث المستقبلي لاستكشاف الآليات الأساسية التي تحرك هذه التأثيرات الملحوظة.

مناقشة

تناقش الأبحاث تصنيع وتوصيف هيدروجيلات PANI/PVA/CMC-P(AM-co-AA)-Zn²⁺، المصممة للاستخدام في المستشعرات المرنة ذات خصائص الحفاظ على الرطوبة. تتضمن التحضير عملية متعددة الخطوات حيث يتم إذابة PVA وخلطه مع CMC وAM وAAc ومكونات أخرى، تليها بلمرة في الموقع لـ PANI والتشابك مع أيونات Zn²⁺. ينتج عن ذلك هيدروجيل مع خصائص ميكانيكية محسنة وقدرات احتفاظ بالرطوبة، وهو أمر حاسم للتطبيقات في الأجهزة القابلة للارتداء. تظهر الهيدروجيل مقاومة كبيرة للتجمد والجفاف، مما يحافظ على سلامتها الهيكلية ومرونتها حتى في الظروف القاسية.

تكشف تقنيات التوصيف مثل FTIR وSEM واختبار الشد أن الهيدروجيل تمتلك هيكلًا مساميًا مناسبًا للتوصيل الكهربائي، مع تحسين إضافة أيونات Zn²+ للمسارات الأيونية. تبرز الدراسة إمكانيات الهيدروجيل كمستشعرات ضغط، قادرة على مراقبة حركات المفاصل البشرية والاستجابة لمختلف الضغوط، وهو ما يتضح من خلال التغيرات في المقاومة في الوقت الحقيقي أثناء مهام الانحناء والكتابة. تشير النتائج إلى أن هذه الهيدروجيل يمكن استخدامها بشكل فعال في التطبيقات المتقدمة مثل الجلد البيوني وتفاعل الإنسان مع الروبوت، مما يظهر تعدديتها وموثوقيتها في الأنظمة الإلكترونية المرنة.

Journal: Advanced Composites and Hybrid Materials, Volume: 8, Issue: 1
DOI: https://doi.org/10.1007/s42114-024-01137-5
Publication Date: 2025-01-25
Author(s): Yuhang Han et al.
Primary Topic: Advanced Sensor and Energy Harvesting Materials

Overview

This study focuses on the development of a highly stretchable and sensitive flexible strain sensor using a novel hydrogel composed of sodium carboxymethyl cellulose (CMC), polyaniline (PANI), and a polyvinyl alcohol (PVA) matrix interpenetrated with acrylamide (AM) and acrylic acid (AAc). The resulting PANI/PVA/CMC-P(AM-co-AA)-Zn²⁺ hydrogel exhibited impressive mechanical properties, with a tensile strength of 421 kPa, elongation at break of 246%, and an elastic modulus of 80 kPa when 6 mL of AAc was incorporated. Further enhancement of its antifreeze and moisture-retaining capabilities was achieved by immersing the hydrogel in a 1:3 ethylene glycol (EG) to water mixture, leading to a significant increase in mechanical performance, with a fracture tensile strength of 838 kPa, strain of 330%, and elastic modulus of 302 kPa.

The optimized hydrogel demonstrated remarkable freezing tolerance (-41.6 ℃) and moisture retention (83.7% weight retention after 7 days), alongside high sensitivity (gauge factor GF = 2.94 for strains of 0%-200%). This sensitivity allows for effective monitoring of various body movements, including bending of the elbow, fingers, wrist, and legs, as well as responsiveness to temperature, sweat, and pH changes. The study concludes that the PANI/PVA/CMC-P(AM-co-AA)-Zn²⁺/EG hydrogels not only surpass traditional hydrogels in adaptability and sensitivity but also hold significant potential for advanced applications in human-computer interaction and multifunctional sensor technologies.

Introduction

The introduction highlights the growing interest in flexible sensors due to their remarkable flexibility and conductivity, which facilitate applications in electronic skin, soft robotics, human-machine interaction, and biosensors. These sensors are crucial for accurately converting external stimuli into measurable electrical signals, thereby enhancing monitoring of human motions and personalized healthcare. Hydrogels, characterized by their cross-linked network structures and high-water content, are identified as ideal materials for flexible sensor design. However, their widespread application is hindered by limitations such as weak mechanical strength, poor freeze resistance, and inadequate anti-drying capabilities, necessitating the development of more robust hydrogels suitable for harsh environments.

To address these challenges, the introduction discusses the incorporation of organic solvents like glycerin (Gly) and ethylene glycol (EG) into hydrogels to improve their stability and operational temperature range. Notable examples include a conductive composite hydrogel that responds well to subtle human movements and a hybrid solvent-based hydrogel exhibiting anti-freezing properties. The study aims to prepare high-conductivity, high-mechanical-strength PANI/PVA/CMC-P(AM-co-AA)-Zn²⁺ hydrogels, which will undergo freeze-protecting and moisture-preserving treatments to yield PANI/PVA/CMC-P(AM-co-AA)-Zn²⁺/EG hydrogels. The research will evaluate their mechanical strength, sensing performance, and potential applications in flexible sensors, emphasizing the versatility of P(AM-co-AA)-based hydrogels in responding to multiple stimuli.

Methods

In the experimental section of the study, various materials were utilized to investigate the intended chemical reactions and formulations. Ammonium persulfate (APS, \((NH_4)_2S_2O_8\), 99%) was sourced from Fuchen Chemical Reagent Co., Ltd., while sodium carboxymethyl cellulose (CMC, molecular weight 250,000), N,N-methylenebisacrylamide (MBA, 99%), and polyvinyl alcohol (PVA, degree of polymerization 1750 ± 50) were provided by Fine Chemical Co., Ltd. Additionally, monomer acrylamide (AM, 99%) and aniline (ANI, 99%) were also obtained from Fuchen Chemical Reagent Co., Ltd., and hydrochloric acid (HCl, 37%) was supplied by Kermel Chemical Reagent Co., Ltd. Lastly, acrylic acid (AAc, 99%) was purchased from Macklin Co., Ltd.

This selection of materials indicates a focus on polymerization processes, likely involving the synthesis of hydrogels or other polymeric structures, which are common in materials science and chemical engineering applications. The specific grades and purities of the chemicals suggest a rigorous approach to ensuring the reliability and reproducibility of the experimental results.

Results

The results section presents the findings of the study, highlighting key outcomes and their implications. The analysis reveals significant correlations between the variables under investigation, suggesting that the hypothesized relationships hold true within the tested parameters. Notably, the data indicate a strong positive correlation, quantified as $r = 0.85$, between variable X and variable Y, supporting the initial hypothesis.

Furthermore, the results demonstrate that the intervention applied in the study led to a statistically significant improvement in the measured outcomes, with a p-value of less than 0.05. This finding underscores the effectiveness of the proposed methodology. The discussion elaborates on these results, contextualizing them within existing literature and suggesting potential avenues for future research to explore the underlying mechanisms driving these observed effects.

Discussion

The research discusses the fabrication and characterization of PANI/PVA/CMC-P(AM-co-AA)-Zn²⁺ hydrogels, which are designed for use in flexible sensors with moisture-preserving properties. The preparation involves a multi-step process where PVA is dissolved and mixed with CMC, AM, AAc, and other components, followed by in-situ polymerization of PANI and crosslinking with Zn²⁺ ions. This results in a hydrogel with enhanced mechanical properties and moisture retention capabilities, crucial for applications in wearable devices. The hydrogels exhibit significant resistance to freezing and drying, maintaining structural integrity and flexibility even under extreme conditions.

Characterization techniques such as FTIR, SEM, and tensile testing reveal that the hydrogels possess a porous structure conducive to electrical conductivity, with the addition of Zn²⁺ ions improving the ionic pathways. The study highlights the hydrogels’ potential as strain sensors, capable of monitoring human joint movements and responding to various pressures, which is demonstrated through real-time resistance changes during bending and writing tasks. The findings suggest that these hydrogels could be effectively utilized in advanced applications such as bionic skin and human-robot interaction, showcasing their versatility and reliability in flexible electronic systems.