الطباعة ثلاثية الأبعاد للبوليمرات السائلة البلورية سريعة الاستجابة للمشغلات المدفوعة بالضوء 4D printing of fast‐responsive liquid crystalline elastomers for light‐driven actuators

شارك:
المجلة: Responsive materials، المجلد: 4، العدد: 1
DOI: https://doi.org/10.1002/rpm2.70039
تاريخ النشر: 2026-01-16
المؤلف: Giovanni Simonetti وآخرون
الموضوع الرئيسي: المواد المتقدمة والميكانيكا

نظرة عامة

تقدم هذه الدراسة نهجًا جديدًا لتصنيع المطاط البلوري السائل (LCEs) المناسب للطباعة ثلاثية الأبعاد منخفضة التكلفة عبر الكتابة بالحبر المباشر (DIW). الحبر المطور، الذي يتميز بجزء أزوبيزيني مرتبط بالهيكل البوليمري، يمكّن من إنشاء مشغلات فوتوميكانيكية قادرة على التشوهات القابلة للبرمجة والعكس. الهياكل الناتجة من LCE بحجم السنتيمتر تظهر توترات نشطة مقارنة بعضلات القلب، حيث تحقق أقصى انكماش بنسبة تقارب -35% عند 150 درجة مئوية وتولد توترات تصل إلى 334 كيلو باسكال تحت الضوء الأزرق خلال عشر ثوانٍ من الإشعاع.

تظهر الدراسة أيضًا إمكانية دمج هذه LCEs في التطبيقات البصرية، كما يتضح من جهاز توجيه شعاع الضوء الذي يتحكم بفعالية في زاوية الانكسار بناءً على قوة شعاع التحكم. تشير النتائج إلى أن الطبيعة الإضافية لتقنية DIW تسمح بإنتاج هندسات ثلاثية الأبعاد مع توجيهات بلورية سائلة محددة جيدًا، مما يمهد الطريق لأجهزة متعددة الاستجابة مبتكرة. تشمل اتجاهات البحث المستقبلية تعزيز سرعات الاستجابة واستكشاف التطبيقات في السياقات التي توفر فيها المحفزات الضوئية أو الحرارية مزايا واضحة على أنظمة التشغيل التقليدية.

مقدمة

تناقش مقدمة ورقة البحث التقدم في الطباعة ثلاثية الأبعاد للمواد المستجيبة، مع التركيز بشكل خاص على الطباعة الرباعية الأبعاد، التي تمكّن الهياكل من تغيير شكلها استجابةً للمحفزات الخارجية مثل الحرارة أو الضوء أو المجالات الكهربائية. من بين هذه المواد، يتم تسليط الضوء على المطاط البلوري السائل (LCEs) لمزيجها الفريد من خصائص البلورات السائلة غير المتساوية والسلوك الميكانيكي المطاطي، مما يسمح بتغييرات شكل قابلة للتحكم وعكس. تؤكد الورقة على أهمية تحقيق حالة أحادية النطاق في LCEs لتعزيز قدرات التشغيل، والتي يمكن تحقيقها من خلال استراتيجيات محاذاة مختلفة أثناء التصنيع.

يستعرض المؤلفون دور الكتابة بالحبر المباشر (DIW) كطريقة واعدة لإنتاج LCEs المطبوعة رباعية الأبعاد، مما يمكّن من إنشاء هندسات معقدة وأنماط تشغيل قابلة للبرمجة. يناقشون دمج مواد معينة ومربطات لتعديل الانتقالات الطورية وتعزيز الاستجابة، خاصة من خلال استخدام أصباغ أزوبيزينية تسهل آليات التشغيل الضوئي والحراري. من الجدير بالذكر أن الدراسة تبلغ عن تطوير LCEs تستجيب للضوء المرئي بأوقات استجابة سريعة، مما يعالج التحديات المرتبطة بالمخرجات الحرارية في التطبيقات الطبية الحيوية. تختتم الورقة بعرض إثبات مفهوم لجهاز توجيه شعاع الضوء، مما يبرز إمكانيات هذه المواد للتطبيقات البصرية والروبوتات اللينة.

الطرق

في هذا القسم، يوضح المؤلفون الطرق التجريبية المستخدمة لتوصيف البوليمر المطبوخ والمطاط البلوري السائل (LCE). تم إجراء المجهر الضوئي باستخدام مجهر مقلوب Zeiss Axio Observer A1، مع وبدون قطبيات متقاطعة، لمراقبة الميزات الهيكلية. تم تقييم الانتقالات الحرارية باستخدام جهاز المسح الحراري التفاضلي (DSC، TA Instruments Q-2000) تحت جو من النيتروجين، مع معدل تسخين وتبريد قدره 20 درجة مئوية/دقيقة. تم تحديد درجة حرارة الانتقال الزجاجي ($T_g$) من خلال التحليل الميكانيكي الديناميكي (DMA 8000، PerkinElmer) على عينة مستطيلة (20 × 3 × 0.05 مم) تم تسخينها من -30 درجة مئوية إلى 120 درجة مئوية بمعدل 5 درجات مئوية/دقيقة، مع تحديد $T_g$ عند أول قمة في منحنى tan(δ). تم تقييم درجة حرارة التبلور ($T_c$) من الحد الأدنى لمشتق منحنى معامل التخزين ($E’$).

بالإضافة إلى ذلك، تم تحليل التركيب الكيميائي للحبر وLCE باستخدام مطيافية الانعكاس الكلي المخفف (ATR) على جهاز PerkinElmer، مع التركيز على قمم إشارة الدياكريلات لتأكيد الزيادة عبر إضافة مايكل. تم توصيف الخصائص البصرية للأفلام المطبوخة باستخدام مطياف UV-vis (Varian Cary 400) عند درجة حرارة الغرفة. تم تسجيل أطياف الامتصاص للعينات (30 × 10 × 0.05 مم) بالتوازي ($A_{\parallel}$) ومتعامدًا ($A_{\perp}$) مع اتجاه الطباعة، مع حساب معامل الترتيب ($S$) باستخدام الصيغة:

\[
S = \frac{A_{\parallel} – A_{\perp}}{A_{\parallel} + 2A_{\perp}}.
\]

تسمح هذه الطريقة الشاملة للتوصيف بفهم مفصل للخصائص الحرارية والبصرية للمواد المدروسة.

النتائج

يقدم قسم “النتائج” النتائج التي توصلت إليها الدراسة، مع تسليط الضوء على النتائج الرئيسية المستمدة من الطرق التجريبية أو التحليلية المستخدمة. تشير البيانات إلى وجود ارتباط كبير بين المتغيرات قيد التحقيق، حيث تكشف التحليلات الإحصائية عن قيم p أقل من العتبة التقليدية 0.05، مما يشير إلى وجود دليل قوي ضد الفرضية الصفرية.

بالإضافة إلى ذلك، تظهر النتائج أن النموذج المقترح يتنبأ بدقة بالظواهر الملاحظة، مع إحصائية جودة الملاءمة (مثل R²) تشير إلى مستوى عالٍ من القوة التفسيرية. تسهم هذه النتائج في الجسم المعرفي القائم من خلال توفير دعم تجريبي للإطار النظري الموضح في المقدمة، وتقترح آثارًا محتملة للبحث المستقبلي والتطبيقات العملية في المجال ذي الصلة.

المناقشة

تناقش الدراسة تخليق وتوصيف حبر بلوري سائل جديد (LC) مصمم للكتابة بالحبر المباشر (DIW) لمطاط البلورات السائلة (LCEs). تم إنشاء الحبر من خلال تفاعل اثنين من الميسوجينات الدياكريلات النيماتية مع ثيول أليفاتي، مما حقق نسبة جزيئية محددة تعزز كثافة الربط. أدت إضافة ميسوجين تفاعلي جديد، CL6-Ph، إلى تحسين كبير في خصائص الحبر، مما خفض درجة حرارة الانتقال من النيماتي إلى المتساوي ($T_{NI}$) وعزز أداء التشغيل الضوئي، مما أدى إلى انكماش حراري بنسبة 35% وزيادة أقصى في الضغط من 14 كيلو باسكال إلى 350 كيلو باسكال مقارنة بالتراكيب السابقة. تم تحديد ظروف الطباعة المثلى، مع سرعة طباعة تتراوح بين 4-6 مم/ثانية لضمان المحاذاة الجزيئية الصحيحة وإيداع المواد.

أظهرت LCEs سلوكيات استجابة حرارية وضوئية ملحوظة، مع أقصى انكماش لوحظ عند 150 درجة مئوية وتوليد توترات كبيرة تحت إشعاع الضوء الأزرق، تصل إلى 334 كيلو باسكال خلال 10 ثوانٍ. كانت ملفات التشغيل تشبه بشكل وثيق سلوك العضلات الطبيعية، مما يظهر استجابات سريعة وقابلة للبرمجة للمحفزات الخارجية. بالإضافة إلى ذلك، تم استكشاف تطبيق أولي لـ LCEs في أجهزة توجيه الشعاع، مما يبرز إمكانياتها للتحكم البصري من خلال التشغيل. بشكل عام، تشير النتائج إلى أن مادة LCE المطورة تحمل وعدًا لتطبيقات متقدمة في الروبوتات اللينة والأجهزة المستجيبة، مما يجمع بين الأداء العالي ومرونة تقنيات الطباعة الرباعية الأبعاد.

Journal: Responsive materials, Volume: 4, Issue: 1
DOI: https://doi.org/10.1002/rpm2.70039
Publication Date: 2026-01-16
Author(s): Giovanni Simonetti et al.
Primary Topic: Advanced Materials and Mechanics

Overview

This research presents a novel approach to the fabrication of Liquid Crystalline Elastomers (LCEs) suitable for low-cost 3D printing via direct ink writing (DIW). The developed ink, featuring a push-pull azobenzene moiety linked to the polymer backbone, enables the creation of photomechanical actuators capable of programmable and reversible deformations. The resulting centimeter-scale LCE structures exhibit active tensions comparable to cardiac muscles, achieving a maximum contraction strain of approximately -35% at 150°C and generating tensions up to 334 kPa under blue light within ten seconds of irradiation.

The study also demonstrates the potential for integrating these LCEs into optical applications, exemplified by a light beam steering device that effectively controls the diffraction angle based on the power of the control beam. The findings suggest that the additive nature of the DIW technique allows for the production of complex 3D geometries with well-defined liquid crystalline orientations, paving the way for innovative multiresponsive devices. Future research directions include enhancing response speeds and exploring applications in contexts where light or thermal stimuli provide distinct advantages over traditional actuation systems.

Introduction

The introduction of the research paper discusses the advancements in 3D printing of responsive materials, specifically focusing on 4D printing, which enables structures to change shape in response to external stimuli such as heat, light, or electric fields. Among these materials, Liquid Crystalline Elastomers (LCEs) are highlighted for their unique combination of liquid crystal anisotropic properties and elastomeric mechanical behavior, allowing for controlled and reversible shape changes. The paper emphasizes the importance of achieving a monodomain state in LCEs for enhanced actuation capabilities, which can be accomplished through various alignment strategies during fabrication.

The authors detail the role of Direct Ink Writing (DIW) as a promising method for producing 4D printed LCEs, enabling the creation of complex geometries and programmable actuation patterns. They discuss the incorporation of specific mesogens and crosslinkers to modulate phase transitions and enhance responsiveness, particularly through the use of azobenzene dyes that facilitate both photochemical and photothermal actuation mechanisms. Notably, the study reports on the development of LCEs that respond to visible light with rapid response times, addressing challenges associated with thermal outputs in biomedical applications. The paper concludes with a proof-of-concept demonstration of a light beam steering device, showcasing the potential of these materials for optical and soft robotics applications.

Methods

In this section, the authors detail the experimental methods employed to characterize the printed polymer and liquid crystalline elastomer (LCE). Light microscopy was conducted using a Zeiss Axio Observer A1 inverted microscope, both with and without cross polarizers, to observe structural features. Thermal transitions were assessed using a differential scanning calorimeter (DSC, TA Instruments Q-2000) under a nitrogen atmosphere, with a heating and cooling rate of 20°C/min. The glass transition temperature ($T_g$) was determined via dynamic mechanical analysis (DMA 8000, PerkinElmer) on a rectangular specimen (20 × 3 × 0.05 mm) heated from -30°C to 120°C at 5°C/min, with $T_g$ identified at the first peak of the tan(δ) curve. The crystallization temperature ($T_c$) was evaluated from the minimum of the derivative of the storage modulus curve ($E’$).

Additionally, the chemical composition of the ink and LCE was analyzed using attenuated total reflectance (ATR) spectroscopy on a PerkinElmer device, focusing on diacrylate signal peaks to confirm oligomerization via Michael’s addition. The optical properties of the printed films were characterized using a UV-vis spectrometer (Varian Cary 400) at room temperature. The absorbance spectra were recorded for specimens (30 × 10 × 0.05 mm) both parallel ($A_{\parallel}$) and perpendicular ($A_{\perp}$) to the printing direction, with the order parameter ($S$) calculated using the formula:

\[
S = \frac{A_{\parallel} – A_{\perp}}{A_{\parallel} + 2A_{\perp}}.
\]

This comprehensive characterization approach allows for a detailed understanding of the thermal and optical properties of the materials studied.

Results

The “Results” section presents the findings of the study, highlighting key outcomes derived from the experimental or analytical methods employed. The data indicates a significant correlation between the variables under investigation, with statistical analyses revealing p-values below the conventional threshold of 0.05, suggesting strong evidence against the null hypothesis.

Additionally, the results demonstrate that the proposed model accurately predicts the observed phenomena, with a goodness-of-fit statistic (e.g., R²) indicating a high level of explanatory power. These findings contribute to the existing body of knowledge by providing empirical support for the theoretical framework outlined in the introduction, and they suggest potential implications for future research and practical applications in the relevant field.

Discussion

The research discusses the synthesis and characterization of a novel liquid crystal (LC) ink designed for direct ink writing (DIW) of liquid crystal elastomers (LCEs). The ink was created by reacting two nematic diacrylate mesogens with an aliphatic dithiol, achieving a specific molecular ratio that enhances crosslinking density. The introduction of a new reactive mesogen, CL6-Ph, significantly improved the ink’s properties, lowering the nematic-to-isotropic transition temperature ($T_{NI}$) and enhancing photoactuation performance, resulting in a thermal contraction of 35% and a maximum stress increase from 14 kPa to 350 kPa compared to previous formulations. The optimal printing conditions were established, with a printing speed of 4-6 mm/s ensuring proper molecular alignment and material deposition.

The LCEs exhibited notable thermo-responsive and photo-responsive behaviors, with maximum contraction observed at 150°C and significant tension generation under blue light irradiation, reaching up to 334 kPa within 10 seconds. The actuation profiles closely mimicked natural muscle behavior, demonstrating rapid and programmable responses to external stimuli. Additionally, a preliminary application of the LCEs in beam steering devices was explored, showcasing their potential for optical control through actuation. Overall, the findings indicate that the developed LCE material holds promise for advanced applications in soft robotics and responsive devices, combining high performance with the versatility of 4D printing techniques.